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私は転勤で誰も知らない所に来て、子供は幼稚園に入園したばかりです。
でも、子供同士で仲良くなってくるので、幼稚園に行ったときに、仲良くなった子供のお母さんに「～ちゃんのお母さんですか？いつも仲良くしてくれて、ありがとうございます」と自分から話しかけるようにしてます。
そういうことを繰り返していると、自然と友達になれますよ。
（宮崎県　ぴーち）

お母さん同士で仲良くなり、お互いの家に遊びに行く方法もありますが、「今日、○○ちゃんのおうちに遊びに行きたい」と子どもが約束してくることもあります。
私の場合、子どもに「遊ぶ約束を幼稚園でした時は、お迎えに行った時にすぐ言ってね」と伝えておきました。
で、「今日、○○君の家に行きたい」と言った時には、その子のお母さんに「うちの子と○○君が、遊ぶ約束したらしいねんけど、お邪魔してもいいかなって感じで話しかけました。もちろん、次回はウチに来てもらます。
一度遊ぶ約束をすると、他の子ともドンドンしてくるので、自然とお母さん同士も仲良くなれると思います。
（大阪府　かめちゃん　34歳）

きっかけは様々でいいかと思いますが、たとえば
（１）お子さんの話によく出てくる子の顔と名前を覚え、その子に話しかける。「いつも遊んでくれてありがとう」とか。運良くその子のお母さんがいれば勢いで「いつもうちの子が遊んでもらってありがとうございます」と話しかける。
（２）自分の子を迎えに行ったとき「バイバイ」と言ってくる子の顔と名前を覚えて、あとは（１）と同じに。
（３）「私が人付き合いが下手なせいで」とか「焦ってしまう」なんて考えないこと。
のんびり気長にやってください。笑顔で。相手が焦ってくると、誰でもヒいちゃいますから……。
（埼玉県さいたま市　栗野　明太　43歳）

幼稚園の後にお友達と遊びたいなら、まずは一度、自分の家に呼んでみてはどうでしょうか。
同じ年齢の子のママに「一緒に遊んでもらえるとうれしいので、今度家に遊びに来ませんか？」というように誘ってみては。
相手も心を開いてだんだん行き来できるようになれると思うのですが。
（相模原市　あえか　36歳）